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2012年9月，与马天宇、林园、郭家铭等联袂主演爱情喜剧电影《百万爱情宝贝》，饰演棒棒糖。
2013年6月，在古装神话电视剧《剑侠/八仙前传》中饰演蓝采和；7月，在古装玄幻电视剧《古剑奇谭》中客串出演方兰生贴身书童旺财；8月，参演古装电视剧《秀丽江山之长歌行》，在剧中饰演少年邓禹。
2014年2月，参演由张国立自导自演的电视剧《半路父子》，在剧中饰演刘若英的儿子，与张国立组成“半路父子”；5月，参演由霍建华、赵丽颖主演古装玄幻剧《花千骨》，饰演南弦月；7月，《古剑奇谭》在湖南卫视首播，郑业成因在剧中扮演旺财一角被观众所关注；9月25日，郑业成与张国立、刘若英一同亮相《半路父子》首映礼；10月，加盟古装剧《芈月传》剧组，在剧中饰演历史上著名的美男子宋玉；11月3日，互联网综艺访谈节目《偶像万万碎》在芒果TV上播出，节目中郑业成和孙骁骁搭档主持；11月，参与录制何炅主持的湖南卫视《我是大美人》节目。
2015年，领衔主演网络偶像剧《男神执事团》，饰演拥有“创造时空”能力的执事羽早川；7月参演民国大剧《恋恋阙歌》饰演歌剧院演员杜春生；8月参演电视剧《微微一笑很倾城》饰演人气角色“美人师兄”郝眉；12月加盟网剧《重生之名流巨星》，饰演人气歌手厉逍。
2016年，1月主演啊哈娱乐出品的奇幻动作网络大电影《王牌御史之猎妖教室》饰演打更人叶言；4月主演爱奇艺超级网剧《画江湖之不良人》饰演唐朝皇子李星云。11月6日，获得明星势力榜年度新星；12月3日，获得“爱奇艺尖叫之夜”年度电视剧新人奖。
2016年11月主演由优酷和新派系文化传媒联合出品，赵小溪、赵小鸥执导的《颤抖吧，阿部！》，该剧于2017年8月7日登陆优酷平台。
2017年3月主演由华策影视、北京自由酷鲸影业出品，酷鲸影视承制的反套路古装探案轻喜甜爱剧《盛唐幻夜》，在剧中饰演失去记忆沦为马奴穆乐的异域皇子阿婴，该剧于2018年10月18日正式播出。
2018年2月16日登上东方卫视春晚，搭档许魏洲、侯明昊，演绎《中国功夫》、《十年》、《中国话》、《大中国》等一系列改革开放四十周年的流行金曲。6月16日，主演的《颤抖吧阿部之朵星风云》正式杀青，在剧中饰演“长安城第一青年才俊”唐青风，并首次在剧中饰演多个角色，该剧于9月27日在芒果TV全网独播。8月4日，参加芒果TV举办的“青春芒果节”活动，作为青春能量官出席“芒果小镇”及“青春芒果夜”。同年，参演大型古装电视剧《鹤唳华亭》，在剧中饰演“少年将军”顾逢恩，该剧于2019年11月12日在优酷播出。
2019年，主演由芒果TV和新力量影视联合出品，陆国强担任总制片人，陆添担任制片人，回宇担任导演的仙侠玄幻剧《三千鸦杀》，在剧中饰演傅九云，该剧于3月19日在芒果TV播出。7月，参加2019"青春芒果节"活动，出席"青春芒果城"及“青春芒果夜”。8月25日，在上海大悦城天台举办郑业成26岁生日会，活动现场，郑业成首度自弹自唱朴树的歌曲《NewBoy》，与乐队一同惊喜亮相。10月21日，其主演的刑侦题材禁毒大片《玫瑰行者》在重庆市开机，该剧由韩三平担任监制，优酷联合北京新力量影视出品，郑业成在剧中饰演神秘莫测的张冼赫。10月31日，出席“天生青春·一起炸”2020年度芒果TV招商资源发布会；11月21日，与《鹤唳华亭》剧组主创一起参加在传媒大学举办的主创交流会；12月10日，参加《鹤唳华亭》中国人民大学主创见面会。
2020年，意大利当地时间1月8日，受邀参加第97届PittiImmagineUomo男装周，以明星代班编辑身份走进展览首次设立的中国馆，与新兴中国男装设计师互动交流；5月，其主演的由芒果TV出品，天津有容有乐影视文化传媒有限公司（胖胖熊制作）承制，邓科监制，高琮凯执导的古装爱情奇幻剧《离人心上》杀青，在剧中饰演面冷心热、重情重义的将军薛曜。6月19日，出席芒果TV2020战略发布会，并现场演唱《离人心上》插曲片段。7月31日，其参演的电视剧《镜·双城》官宣阵容，在剧中饰演真岚。8月3日，出席青春芒果城“C位青春”主题日，并现场演唱剧中主题曲《眠眠》。
